ALD (Atomic Layer Deposition)
반응가스의 표면 흡착반응을 이용하여 원자층 단위로 박막을 형성하는 증착법
흡착
1. Chemical Bond
원자들 간에 힘이 작용하여 안정한 화합물을 형성하기 위한 결합으로, 결합력이 강하다 (화학흡착)
- 이온결합 : 전기음성도 차이가 큰 원자들 사이의 결합으로 일반적으로 양이온과 음이온 사이의 결합
- 공유결합 : 전기음성도 차이가 작은 원자들 사이의 결합으로 전자쌍을 두 원자가 공유하는 형태의 결합
- 금속결합 : 금속원자의 전자들이 떨어져나와 자유전자를 형성하는 결합
2. 분자간력
서로 다른 두 분자의 약한 정전기적 인력에 의한 결합으로 화학결합에 비해 결합력이 약하다 (물리흡착)
- 수소결합 : 전기음성도가 큰 원자(F, O,N)가 이웃한 다른 분자의 수소원자 사이의 강한 쌍극자 인력
- 반데르 발스 힘 (Vander Waals Force) 무극성 분자에서 전자의 운동으로 형성된 순간적인 쌍극자와 유발 쌍극자 사이의 인력
- Keesom 힘 : 쌍극자-쌍극자 인력
- Debye 힘 : 쌍극자-유도쌍극자 인력
- London 힘 : 분산력, 유도쌍극자-유도쌍극자 인력
- 결합의 세기
이온결합>공유경랍>금속결합>>>>>수소결합>반데르발스 힘
ALD cycle
전구체가 기판 표면에 흡착되는 원리를 이용하여, 한 싸이클 당 한 개의 원자층이 증착됨
자기제한적 반응으로 전구체가 1개의 층만 쌓임
1. 표면흡착반응
- 전구체 A를 가스형태로 챔버로 주입하면, 전구체와 기판간 화학결합하여 표면에 흡착됨 (화학흡착 : 기판↔전구체)
- 전구체끼리는 Vander waals 힘에 의해 물리흡착하여 쉽게 떨어진다 (전구체↔전구체)
2. Purge
- 남은 잔여가스를 퍼지가스와 함께 챔버 외부로 배출
3. 막 생성
- 전구체 B를 주입하면 표면의 전구체 A와 반응하여 막 생성
1차 흡착된 전구체 물질과 2차 물질간 화학적 치환반응으로 신규 막 생성
4. Purge
- 퍼지가스를 사용하여 남은 잔여가스 배출
ALD 특징
자기 제한적 표면반응
1Cycle에 오직 1개의 원자층만 형성
nono 단위로 박막의 두께를 정밀하게 제어 가능
장점
- Step Coverage가 우수함
- 저온공정 가능 (200~400도)
- 고품질의 박막 증착??? → CVD보다 낮은 공정온도로, 막의 물성이 떨어짐
- 박막두께 정밀제어 가능
단점
- 공정속도가 느리다
- 저온 공정으로 막의 물성이 떨어진다
- 전구체를 선택하는데 한정적임
→ thermal 안정성이 좋아야 함
→ chemical reactivity가 좋아야 함
→ 증기압이 높아야 함
- 공정가능한 온도범위가 좁다
→ 온도가 낮을 때, 활성화 에너지가 부족하여 막 성장속도가 느림
→ 온도가 높을 때, 반응가스의 열분해로 CVD 반응이 일어난다
DRAM의 커패시터, 케이트 옥사이드, 메탈 베리어
NAND의 적층구조를 위한 절연막, 금속막
+ PEALD
플라즈마를 이용한 ALD로, 반응을 위한 활성화에너지를 온도가 아닌 플라즈마로부터 얻기 때문에 ALD보다 낮은 온도에서 사용가능
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